0号柴油燃烧值_0号柴油耗氧量
1.如何养殖黄蟮?
2.气浮设备的工艺流程与使用操作?
3.涡轮增压和自然吸气的区别?
4.我国最近的重大环境污染事故
5.非卤代烃类 (含石油烃) (non-halogenated hydrocarbons)的测定
改善柴油机低温冷起动的主要措施 :
1、 使用减速起动机
在起动机的电枢轴与驱动齿轮之间装有齿轮减速器的起动机,称为减速起动机。由于在低温条件下,蓄电池的容量大幅降低,使起动机转矩也大幅降低,不能满足起动发动机的要求。为此,在电动机的电枢轴与驱动齿轮之间安装齿轮减速器,可以在降低电动机转速的同时提高其转矩。在蓄电池容量较低的情况下,通过降低转速增加起动力矩,解决低温条件下起动力矩低的问题。
2、 预热冷却液
冷却液加热系统。也称燃油加热器加热系统。燃油加热器与发动机冷却系相连。驾驶员可以通过定时器来设定加热时间,在低温起动前对发动机进行预热。同时也可以用来对车内供暖。这种低温预热方式的整个加热过程需30~40min。能将发动机机体温度加热到40~50℃左右,此时发动机机体温度上升,机油的粘度降低,发动机零件配合间隙正常,润滑条件改善,使发动机在低温条件下的阻力矩减小,得以顺利起动。燃油加热器是与发动机相对独立的暖设备,可在发动机不起动的情况下,预热发动机,提高发动机使用寿命,全面取代发动机怠速暖机过程,降低发动机怠速排放。
热水预热法。将温度为90℃左右的热水注入冷却系,其预热部位有限,用在月平均气温最低不低于-15℃地区效果较好。
电预热法。将电加热器直接插入冷却系内进行加热,此法使用方便。适合在更低的环境温度下使用。
3、预热进气
通过提高吸入空气的初始温度来提高发动机冷起动性能,是解决发动机冷起动的有效方法之一,分为火焰预热装置和电预热装置两大类。
火焰预热装置。火焰预热装置是在进气管内利用火焰对进气流进行加热。方法是用电热塞将燃油点燃加热进气管内的气流。当环境温度为-20℃时,各气缸进气温度能达到140℃左右。但由于火焰燃烧消耗进气流中部分氧气,产生部分废气和功率损失,因此需要对燃烧器的供油量进行较精确的控制和调节。以避免耗氧量和废气过多。起动时燃烧器所消耗的空气量为发动机进气量的15%~20%时,冷起动的效果相对最好。依维柯S系列汽车的火焰预热系统由电子控制盒、发动机水温传感器、火焰喷喷射器和电磁阀等部分组成。电子控制盒能根据装在发动机上水温传感器所测的温度信号自动控制进气歧管上火焰喷射器的工作状态,当火焰喷射器加热到800~900℃左右后接通起动机,同时电磁阀打开油路,通过燃油管向火焰喷射器供油,进行火焰预热起动。需要注意的是,用该装置起动发动机后,由于此时机油的温度低、粘度大,润滑条件恶劣,切忌大油门运转,以免对发动机造成损害。
如何养殖黄蟮?
1-甲基萘
开放分类: 化学、化合物、有机物、化学品、化学术语
第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 1-甲基萘
化学品英文名称: 1-methylnaphthalene
中文名称2: α-甲基萘
英文名称2:
技术说明书编码: 463
CAS No.: 90-12-0
分子式: C11H10
分子量: 142.20
第二部分:成分/组成信息
有害物成分 CAS No.
1-甲基萘 90-12-0
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 在空气中实际能达到的浓度,未产生急性中毒效应。腹腔注射时,大鼠急性中毒征象为:软弱、共济失调、呼吸困难、体温下降。动物慢性中毒时,见到发育缓慢、呼吸加速、耗氧量增大,高级神经活动及血液动力学障碍。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 饮足量温水,催吐。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 遇明火、高热易燃。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 用二氧化碳、雾状水、砂土灭火。
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分:接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 20
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 密闭操作,注意通风。
呼吸系统防护: 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 必要时,戴安全防护眼镜。
身体防护: 穿一般作业防护服。
手防护: 戴一般作业防护手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分:理化特性
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色油状液体,有类似萘的气味。
pH:
熔点(℃): -22
沸点(℃): 244.6
相对密度(水=1): 1.02
相对蒸气密度(空气=1): 无资料
饱和蒸气压(kPa): 无资料
燃烧热(kJ/mol): 无资料
临界温度(℃): 无资料
临界压力(MPa): 无资料
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 82
引燃温度(℃): 529
爆炸上限%(V/V): 无资料
爆炸下限%(V/V): 无资料
溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、等多数有机溶剂。
主要用途: 用于有机合成、印染载体、热载体、增塑剂等。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性:
禁配物: 强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:1840 mg/kg(大鼠经口)
LC50:无资料
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号: 41512
UN编号: 无资料
包装标志:
包装类别: O53
包装方法: 两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项: 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.1 类易燃固体。
气浮设备的工艺流程与使用操作?
黄鳝的养殖技术
第一节,生物学特性
1,分类地位与分布
鳝属于合鳃目,合鳃科.属于亚热带的淡水鱼类.主要分布于亚洲东部的中国,朝鲜,泰国,马来西亚等国.在我国大部分水系都有分布.
2,外部形态
黄鳝体呈蛇型,口较大,腮孔较小,左右腮孔在头的腹面连合为一,够成"V"形的鳃裂.鳃明显退化.在水中不能单靠鳃完成呼吸功能,要借助口咽腔内壁黏膜作呼吸,因而黄鳝时常把头伸出水面进行呼吸.肠道与侧线孔也有呼吸功能.体表无鳞,体表有大量黏液,起保护作用,无胸鳍与腹鳍,背鳍与臀鳍退化.躯体多为黄褐色,间有黑色小斑点.腹部橙**,有淡色的小斑点.
3,生活习性
(1)穴居,昼伏夜出
(2)耐低氧 口咽腔内壁黏膜有直接呼吸空气的功能.黄鳝对如溶氧的要求为2mg/L以上.
(3)喜温暖 黄鳝为变温脊椎动物,水温高则藏身于洞穴中,水温低则停食,当水温升到10度以上时,开始觅食.
4,年龄与生长
黄鳝年龄鉴定可用耳石,脊椎骨骨与舌.尤其是黄鳝的舌较为发达,舌弓中的基舌弓和上舌骨上有明显的生长带和年轮标志,是较为理想的 年龄鉴定材料.生长速度存在着季节性差异与不同年龄阶段的差异,生长比较快的时间在4—10月,尤其在6---8月最快.一般来说,在自然条件中黄鳝生长速度要比人工养殖条件下的生长速度慢得多.
5,摄食习性
黄鳝是以动物食性为主的杂食性鱼类,在人工养殖的条件下饵料来源广泛,可以以蚯蚓,蝇疽,黄粉虫,小鱼虾等动物性高蛋白 饵料为主,辅喂一些商品饵料,如豆饼,米糠等.大规模的黄鳝养殖应以投喂黄鳝配合饲料为主,摄食方式为吞噬与吞食为主.黄鳝耐饥饿能力强,在湿润的土壤中,一年不摄食也不会饿死.
6,环境的要求
黄鳝的生长温度为15—30度,最适合水温为23---28度,水温低于10度,会停止摄食,水温高于32度,摄食量很少,耐低氧,当水中含氧量低于2mg/L时,黄鳝活动也会出现反常,经常把头伸出水面吸取氧气,或出现吐食现象.黄鳝最适水体pH为6.5--7.5,对于中性或偏酸的水体较适宜.适宜的有机物耗氧量为20--40mg/L,水体有机物过多会败坏水质,大量耗氧,水体产生H2S,氨等有害气体,影响黄鳝的摄食,生长和生存.
7,繁殖
性逆转现象:黄鳝雌雄异体,生殖腺只有一个,位于腹腔的左侧,右侧明显退化.黄鳝具有性逆转的特征,从胚胎到第一次性成熟,均为雌性,产卵以后,卵巢逐渐退化,慢慢退化,慢慢变成精巢而成为终生雄性.
一,新建鳝池的要求
1.位置要求:
养成鳝的池塘一定要选择避风向阳,水源条件较好的地方.
现阶段发展养鳝生产,主要是利用零星地方或小水面.多数是利用农家房前屋后的地方开建鳝池,城市生活区主要是利用住房前后空地或楼顶,阳台.总之,只要有空隙的地方均可建造养鳝池.
第二节,成鱼的养殖
2.水面要求
养鳝池的大小应根据养殖的规格和数量来确定.如作为家庭副业来养殖,一般以4—5平方米为宜.如是形成一定规模的养殖,可以建十几或几十平方米(20-50平方米)为一池.为了便于分池饲养,最好连片建几个或十几个以上的池子.
3.水深的要求
养鳝和养鱼有所不同,其需要比鱼类饲养所需要的水位低得多.
通常池四周水深20cm.中间25-30cm左右.水位过深黄鳝的活动花力气多,容易消耗体内大量能量.不利于生长发育.当水中容氧不足时,黄鳝把身体竖起,头伸出水面呼吸氧气 俗称:"黄鳝打桩".这种奇怪的现象多发生在天气闷热,水温较高,水中缺氧时,是黄鳝利用咽腔呼吸的一种特殊现象.如果池水过深,又加上黄鳝没有鳍条,想要游至水面来,将非常困难.在高密度养殖情况下,黄鳝容易被闷死.所以,黄鳝池的水位高低,直接关系到黄鳝的放养密度,成活率及成鳝的产量.
4.水质的要求
不是很严格,只要水质未被污染,对鳝无害的水均可.如:江河水,湖泊水,水库水等.
二,成鳝池的建造
人工建造鳝池有三种形式,即:地上式,半地下式和地下式,池深1.2-1.5米,池四周砖砌成底平地面,坡比1:1.2,壁顶上用横砖覆盖墙壁,使壁顶呈"T"字形,池壁宜光滑,避免黄鳝用尾巴钩墙外逃跑.池塘要高出地面30-40cm,
以免地面雨水直接流入池内,养黄鳝的池一般要求做到不漏水,更换池水方便,保持冬暖夏凉,能防止黄鳝打洞或逃跑.
黄鳝喜爱穴居生活,所以池中土质要求松坚适度,便于黄鳝打洞潜伏.为确保鳝池水具一定肥应该在池底铺筑30-35cm厚的肥泥,应在泥中掺拌一定量的植物秸秆,和猪牛栏粪便.另可放些树根,石块,瓦片等物,人工创造黄鳝穴居的环境,泥土上面水层15-20厘米,水面距池埂30-40厘米.
(一)鳝种的来源与选择
1,自然界中捕捉.根据黄鳝越冬后,从3月份开始昼伏夜出寻食,见光不动等特点,可在夜间用电筒,火把照射直接捕捉;也可在鳝笼内装入其喜欢摄食的饲料,引诱黄鳝进入笼内捕捉;还可以白天在稻田,水沟,池塘边寻找黄鳝洞口用手或鳝钩进行捕捉.捕到的黄鳝应迅速装入放有水草的鳝篓或装有水的木桶中,尽量避免其受伤.
2,市场收购.市场上出售的鳝种有的可能是用钩钓,竹夹捕捉的,因此在购时,
三,鳝种的投放
一定要严格选择体质健壮无伤,游动活泼,规格整齐,肌肉肥厚,体表无,体色为鲜**的鳝种.对于体表发白,破皮,断尾,口及鳃骨处有伤痕者,均不宜选购.
3,人工孵化培育.人工孵化培育的鳝种规格整齐,不易受伤和发生病害,成活率较高.人工培育的鳝苗来源于人工繁殖或天然捕.天然捕获的方法是在5-6月黄鳝繁殖盛期,到稻田,水沟,池塘边寻找有泡沫团的地方,确认是黄鳝的孵化巢后,可用勺,瓢轻轻地将卵捞起,
放入盛有清水的瓷盆或水泥池中孵化.在水温为25-30℃时,一般经6-7天出膜.待其卵黄消失后,可用轮虫,水蚤,水蚯蚓,鸡蛋黄等投喂.以后随个体长大,可投喂豆饼糊,肉浆等.
成鳝的生长规格大小取决于放养密度,而稀养是培育大规格成鳝的关键.稀养,由于鳝鱼个体所占饵料多,容氧多,活动空间大,水质条件好,所以相对规格大,反之,密养规格则小.为了使养鳝的周期短,经济效益高,应尽可能把成鳝规格培养大些,但应考虑以下几个因素:
1):鳝池面积较大(30——50平方米)底质较好,水深适中,注排水方便,密度可放大些,反之密度应小些.
2):饵料和肥料数量充足,且质量好,密度可放大些,反之密度要小些.
3):放养的规格小,数量应增加,反之减少.
4):要求出塘早,规格大的,应适当稀放,反之可适当密放.
合理投饲:黄鳝是以肉食为主的杂食性鱼类,特别喜欢吃鲜活饵料,如小鱼,虾,蚯引,蝇蛆,昆虫,螺蚌肉,蚕蛹,禽畜内脏等,也可投喂些植物性饲料,如米糠,麦麸,豆渣,瓜果等.但由于黄鳝具有偏食和昼伏夜出寻食的习惯,因此在鳝种入池后,必须立即进行饲养驯化工作.首先在入池后3-5天内不予投饵,然后用动物性和植物性饲料配合投喂.投饲量应由少到多,逐步增加.投饲时间从傍晚开始,逐步提前投饲时间,并结合条件反射训练,直至能吃多种配合饲料,且能在上午9时,下午4时左右摄食为止.
四,饲养管理
黄鳝在15℃以上时开始明显摄食,25-30℃时摄食旺盛,因此5-9月为摄食盛期,应抓紧在生长季节加强投喂,一般投饲量为鱼体重的3-5%.在6-8月份的生长旺季,投饲量可增加到6-7%.每天投饲1-2次,应做到定时,定量.投饲方法可用饲料定点投饲或进行全池遍撒.饲料不能投放过多,以当天能吃完为准,当水温降到15℃以下时,可少喂或不喂.
水质调节:黄鳝喜欢生活在水质清新,溶氧充足的水体中,在低氧条件下其生长发育将受到严重影响.
特别是在夏天高温低气压的天气,很容易发生缺氧现象.当发现黄鳝经常将头伸出洞外,摄食减少,即说明水中缺氧,应及时更换池水.一般春秋季节6-8天换水一次,夏季2-3天换水一次,如长期有一股微流水注入则更为理想.同时应每天清除池中残饵和杂物,始终保持水质清新.池水不宜过深,因为池水过深,在溶氧不充足的情况下,黄鳝必须游出洞外呼吸,造成不必要的能量损耗和相互干扰,故水位一般控制在20厘米以下.还要注意洪水季节的防汛工作.水温不要超过30℃.
越冬管理:鳝鱼越冬前需要大量摄食,储积养份,供冬眠之需,当气温下降到15℃左右时,应投喂优质饲料.水温降到15℃以下,黄鳝开始钻入土层深处越冬,一直到翌年的2月份.在这期间,应放干池水,并在底泥上面铺一层稻草或麦秸,以保持泥土湿润和土层中的温度.在无冰冻地区,也可把水位控制在50-60厘米进行深水越冬.
1,钩捕:首先找到黄鳝洞口处,在钓钩上穿上钓饵,如蚯蚓,螺蚌肉等,放在洞口处,待其吞食后迅速将其钓出.
2,网捕:将鱼种网平铺在投放饲料的位置,在网内撒上一层黄鳝喜欢吃的饲料,并在其上覆盖一层芦席或其它水生植物,便于黄鳝隐蔽.待20-30分钟后将网四角迅速提起,拿掉覆盖物,网内即有捕获的黄鳝.经多次反复捕捞,可捕捞 80%以上.
3,笼捕:用竹篾编制成带倒须的鳝笼若干只,在笼内放
五,捕捞方法
上黄鳝喜欢的螺蚌肉,蚯蚓,猪肝等饵料,夜间将其置于稻田,水沟,池塘底部,每隔1小时可取鳝一次.
4,干塘:在每年的11月份后,黄鳝开始进入越冬期,宜取干塘捕捉的方法.首先排干池水,待泥土能挖成块状后,用铁锹依次翻土取鳝,捕大留小或全部捕起.在操作中应注意翻土时,不要伤及鳝体,有的地方使用铁耙翻土更好.
六,池养黄鳝的主要形式
(一) 工厂化无土流水养殖
黄鳝工厂化养殖是近年来发展起来的一种新型高效养殖方式,它具有改传统的有土养殖为无土养殖,室外养殖为室内养殖,静水养殖为流水养殖的特点,与传统的有土静水养殖形式比较,具有管理方便,鳝池多,批量生产,产量高和效益好等优点.这种养殖形式在安徽省的皖龙鳝业有限公司开展得较好.
1.鳝池建设与设施
养鳝池分为室内池和室外池两种,面积2-20平方米/口,池剩0.5米,池内用水泥抹光,池埂有5cm宽的倒檐,配备蓄水池,进排水自如,并且保持水状态,每天保持流水近10个小时.
2.投喂配合饲料
鳝苗入池后首先进行驯化, 再投喂配合饲料,成品饲料在投喂前要进行调制,加入25%的鲜鱼浆,制成直径为3-4毫米的面条状饲料,投喂量为黄鳝体重的1%-2%.
3.主要生产技术指标
投放24-40克/尾鳝种1-1.5千克/平方米,投喂全价配合饲料,,经过4-5个月的饲养,70%的个体可长至100克以上,饵料系数1.5-1.8,生产成本15-20元/千克.
(二)集约化有土生态养殖
集约化有土生态养殖具有投资少,见效快,技术易被群众接受等特点.与工厂化无土流水养殖相比较,一是无室内养殖池;二是池中有泥土;三是不需要每天一定流量的流水;
四是要求泥土上种植水生植物.这样使水质在不经常置换的情况下,保持良好状态,池水中的营养物质可以随时与土壤进行交换,池中生长的水生植物可吸收水中营养物质防止水质恶化,植物茎叶在炎热的夏季为池中黄鳝提供遮荫条件, 从而为黄鳝生长营造一个良好的生态环境,以达到提高单位面积经济效益的目的.这对水源较差的地区尤为重要.
1.鳝池建设与设施
养鳝池为室外水泥地,面积20-30平方米/口,10口左右的池子连片.
当然,连片池的数量也可以在10口以上,甚至20-30口,建池条件受限制时,至少要五口左右的池子连片.
2.鳝种投放
一般每平方米放体长10-15cm的鳝种3-4千克(120-150尾),按大小规格分养.
3.饲养管理
生态养鳝的技术关键是喂养管理和水质管理.在水质方面尽管不用流水养殖的形式,但在高温季节要有换水条件.
所谓庭院小规模养殖是指利用房屋前后的空池建池养殖黄鳝的形式,其特点是:一是根据黄鳝面积空池决定,一般每口池20-30平方米.二是鳝池的数量一般不多,或一口池或二口池,很少超过五口池的.三是这种养鳝形式有囤养催肥的性质.四是技术设施方面为有土静水养殖为主,即利用市场上季节价格差价,收购成鳝,待价出售;五是这种形式为传统养鳝的内容.但在养殖技术方面有很大的改善.
(三)庭院小规模养殖
〈1〉 现场观察和询问:患了疾病的黄鳝,往往体质瘦弱,
体色发黑,活动缓慢,离穴独游;有的黄鳝在池中表现出
不安状态,上窜下跳,急剧狂游;有的相互缠绕.这可能
是的侵袭或水中含有有害物质而引起的.
〈2〉 现场观察和询问:及时从鳝池中捞出病鳝或刚死
的鳝鱼,应按顺序从头部,嘴角,眼睛,体表,鳝尾等仔
细观察
〈3〉 肠道检查:解剖鳝体,取出肠道,从前肠剪至后肠,
首先观察知中是否有,然后用水将食物和粪便冲洗
干净
一.黄鳝疾病的诊断方法
第三节,疾病防治
(一)细菌性疾病
1,细菌性皮肤病.
[诊断] 病鳝体表有大小不一的红斑,呈点状充血发炎,腹部两
侧尤为明显.游动无力,头常伸出水面.病情严重时,表皮呈
点状溃烂,并向肌肉延伸,形成不规则的小洞,殃及内部脏器
而死亡.
[治疗] (l)用生石灰清塘,消灭病原;
(2)保持水质良好,防止污染;
(3)鳝病流行李节,每立方米水体用红霉索25万单位全池泼
洒一次;
(4)1g/m3漂全池泼洒;
(5)每50kg黄鳝用磺胺噻唑0.5g与饲料掺拌投喂,每天1次,
3~7天为1个疗程
二,黄鳝疾病的诊断与治疗
2,细菌性烂尾病
[诊断]
鱼尾部感染产气单孢菌所致.感染后尾柄充 血发炎,直至肌肉坏死溃烂,病鱼反应应迟钝,头伸出水面,严重时尾部烂掉,尾椎骨外露,丧失活动能力而死亡.
[治疗]
(l)运输过程中,操作谨慎,防止机械:损伤;
(2)控制水质,放养密度不宜过大;
(3)用呋喃唑酮0.2~0.25g/m3全池泼洒;
(4)每毫升0.25单位金:霉素药液浸洗鱼体.
3,出血性腐败病
[病原] 荧光极毛杆菌.培育温度以下不产生色素,PH值
5-11中均能生长,但PH值在3以下或13以上均不生长,
最适湿度5度-30度,50度以上菌株死亡.
[病状与诊断] 病鱼体表局部或大部分出血发炎,鳞片脱
落,成以鱼体两侧及腹部最为明显;背鳍或所有鳍的基部
充血,鳍条末端腐烂,鳍条之间组织破坏,呈破烂的纸扇状.
间或也有肠道充血发炎症状发生.
[流行与危害] 此病是草,青鱼种和成鱼阶段常见和主要病害之一.常与烂鳃,肠炎病并发,每年放养或严冬时,由于鱼体受伤或冻伤而容易发生此病,患此病后8~10天就死亡.
[预防与治疗] 预防:
(1)用生石灰彻底清塘消毒.
(2)放养鱼种时,用浓度为5mg/L-8mg/L
的漂溶液浸洗半小时.药液浸洗时间的长
短,视水温和鱼体忍受力而灵活掌握,可预防
此病的发生.
(3)用漂食场挂篓法,可预防此病的发生.
治疗:
(1)鱼服康A型,B-I型.内服,每100kg鱼体重A型用250g;B-I用100g.混饲或制成药物颗粒饲料投喂,3天为1疗程.
(2)克菌敏A型.内服,每日1次,每100kg鱼体重用本品100g.混饲投喂,连续服用4天为1个疗程.病情严重可连续给药1疗程
(二)真菌性疾病
水霉病
[诊断]在放养初期,由于操作不慎,体表受伤而感染,肉眼可见到伤处长霉丝.
[治疗] 注新水,用食盐和小苏打全池泼洒,再用孔雀石绿溶液全池泼洒.
(三) 寄生性疾病
1,黑点病
[诊断]复口吸虫后囊蚴寄生在鱼体皮下组织.发病初
期尾部出现浅黑色小圆点,手摸有异样感,随后,小
圆点颜色加深,变大并隆起,有的黑色小圆点突起进
入皮下,并蔓延至体表多处,病鳝停止摄食,直到萎
瘪消瘦而死.
[治疗] (1)生石灰消塘;
(2)用0.7g/m3硫酸铜全池泼洒,消灭中间寄主锥实螺;
(3)用0.7g/m3二氯化铜全池汲洒.
2,航尾吸虫病
[诊断]鳗鲡航尾吸虫寄生在黄鳝的胃中.虫体活体体表光
滑,圆柱形,背腹部稍扁平,淡红色.病鳝消瘦,解剖
检查,可见胃中有很多虫体,使胃充血发炎.生长缓慢.
[治疗] 用生石灰清塘,消灭病源.
3,棘头虫病
[诊断]隐藏新棘虫在黄鳝的前肠中寄生.虫体白色,呈
圆筒形,前端略膨大,吻小.病鳝肠壁损伤发炎,或因
大量寄生而引起肠梗阻.食欲减退,鱼体消瘦,严重时
引起死亡.
[治疗]
(1)每千克黄鳝用90%的晶体敌百虫0.1g与切碎
的河蚌肉掺拌投喂,每天1次,3~5天为1疗程;
(2)用具有驱虫效果的中草药或其它驱虫药
(3)用晶体敌百虫0.1克与河蚌肉掺拌投喂
4,毛细线虫病
[诊断]毛细线虫病寄生在黄鳝肠道后半部.虫体呈乳白色. 病鳝食减,消瘦.
[治疗] 用晶体敌百虫0.1克与河蚌肉掺拌投.
5,锥体虫病
[病原] 虫体长,两端尖细,胞核长椭圆形,内有一个明显的核内体,在紧靠动核的前面有一生子核毛体,从此向前长出1根鞭毛,二分裂法繁殖.
[诊断]锥体虫在黄鳝血液中营寄生生活所致.黄鳝感
染锥体虫后,大多数呈贫血状,鱼体消瘦,生长不良.
[治疗]
(1)用生石灰清塘,清除锥体虫的中问寄主蚂蝗(水蛭);
(2)用2%~3%的食盐水或0.7g/m3硫酸铜,硫酸亚铁合
刑(5:2),浸洗病鳝10min左右.
6,隐鞭虫病
[诊断]隐鞭虫寄生在黄鳝血液中.被感染的黄鳝呈贫血状,全年都可感染,以夏秋两季较常见.
[治疗]用食盐水或用硫酸铜液浸浴病鳝.
7,体表寄生蚂蟥的防治
[诊断]体表寄生在黄鳝体表.病鳝活动迟缓,食欲减退,影响生长.用无土法养殖黄鳝时,在池中培育水葫芦,对养殖效果是有利的,但易带入蚂蟥(蚂蟥喜躲藏在水葫芦的根部).
[治疗]:用敌百虫溶液浸洗,或用硫铜溶液浸洗,或用孔雀石绿浸洗,或用敌百虫液或高锰酸钾液以及丑牛液浸洗
(二) 非生物引起的疾病
(1)发热病
[诊断]此病主要发生在运输过程中,由于密度大,运输
时间长,体表粘液被水中微生物分解,大量耗氧,放出
热量,造成水温剧增(可高达50℃),使底层黄鳝缠绕
成团致死,死亡率有时可达90%.
[治疗]在运输前先经蓄养,勤换水,使黄鳝体表泥沙及
肠内容物除净,气温在23℃~30℃情况下,每隔6~8小
时彻底换水1次,或每隔24小时, 在水中施放一定量的
霉素.
(2)痉孪症
病因和病症:该病是目前对黄鳝人工养殖威胁最大的病害.主要表现为头部极度痉挛,身体成卷曲状,易受惊,且受惊后窜跳严重,常有不自觉的撕咬.身体表面及内脏器官无炎症.该病主要出现于鳝苗入箱一周后,常有批量发病,10~12天后开始死亡,直至发病鳝死尽为止,一个月后死亡结束.此病在养殖过程中也常有出现.
防治方法:
(1)将病鳝,死鳝捞出并隔离以防止病情恶化.控制疾病蔓延.
(2)彻底换水后用呋喃唑酮全池泼洒.使池水呈0.5ppm浓度;2天后
再次换水并用三氯异氰尿酸钠泼洒,便池水呈0.4~0.5ppm浓度.
(3)坚持每天换水并用适量生石灰消毒,调节水质.一星期后.病
情得到控制,黄鳝吃食正常.
(3)昏迷症
病因和病症:
多发生于炎热季节,发病时黄鳝呈昏迷状.
防治方法:遮荫降温,再将鲜蚌肉切碎,撒入池内,有一定疗效.
一,概述:商品黄鳝在市场销售或装运出口之 前,都要有一个暂养过程.如果不暂养或暂养措施不当,在运输中会大批死亡,死亡率达90%左右.
二,暂养,运输中的死亡原因及对策 黄鳝在暂养,运输过程中,发生大批死亡的主要原因有以下几点:
第四节,黄鳝的暂养和运输
(1)"发烧"缺氧,使鳝窒息.所谓"发烧",是指装黄鳝的容器内水温显著升高,如果不及时换水,水质进一步恶化,直至呈暗绿色,并有强烈的腥臭味,这时水中严重缺氧,大批黄鳝会窒息而死.但这时体质比较健壮的黄鳝,往往能挤到表层,奋力竖身昂头,直接呼吸空气,因而不会发生死亡.缺乏经验的人常被这种表层象所蒙蔽,实际上表层以下的黄鳝已经相互纠缠成团,急待抢救或已经大量死亡.
产生"发烧"的原因,是因为黄鳝体表富含粘液,容器内鱼的密度又大,如果不及时换水,粘液越积越多,它在被细菌的分解过程中,能很快地将水中的溶解氧消耗完,并产生热量,从而使水温显著升高.所以在贮运时使用青毒素等抗生素,加放少量的泥鳅,上下窜动,使黄鳝减少相互缠绕,降低发烧病的发生率,并及时换水,可以提高成活率.
(2)鱼体受伤引起死亡.用钩捕获的黄鳝,往往会使头部受伤;用破损的篾篓或其它粗糙锋利的容器盛装,会使体表创伤;集中盛放时相互用嘴咬,一般是尾部咬伤.受伤黄鳝,往往受强者的挤轧而沉没于容器的底部.所以在暂养和运输时,要将病,伤的黄鳝剔出;容要尽量光滑,无破损;密度要适量.
(3)水温升高造成死亡.水温的上升能引起黄鳝本身耗氧量的剧增.比如水温在8.5-10℃时,黄鳝平均耗氧量每小时每公斤为38.74毫克;在黄鳝最适水温的23-25℃时,耗氧量跃增到每小时每公斤为326.34毫克;水温上升到30-34℃时,耗氧量剧增到每小时每公斤为6.54毫克,这样高的耗氧量,自然易引起水中缺氧而死鱼.所以贮运黄鳝最好是春,秋季节,水温在25℃以下;并要定时换水,经常搅拌,保持最适温度.
三,黄鳝的暂养和运输方法:
1.暂养 暂养黄鳝的容器主要有水缸,木桶,水泥池.其中水缸,木桶既适于收购站使用,也适于家庭暂养使用.容量为60公斤的缸或桶,气温23-30℃时,可贮存黄鳝30公斤,另加清水25公斤,并根据当时的实际情况,选用下列一种安全措施.
每隔6-8小时彻底换水一次(48小时后成活率96%)或在开始时和24小时后各施放青霉素30万单位(48小时成活率90%).
在取上述措施的同时,每隔3-4小时需用手或小抄网,伸入容器底部朝上搅动一番,使体弱的黄鳝不致长时间压在底部而死亡.在后种情况下,如果暂养时间需要延长,则应在48小时内彻底换水一次,并再次投药.
在暂养缸,桶,池中投放一定数量的泥鳅,可提高黄鳝的暂养成活率.
2.运输 黄鳝的运输方法应根据数量的多少和交通情况,分别用木桶装运,湿蒲包装运,机帆船装运或尼龙袋充氧装运等.不论哪种装运方法,起运前都必须将病,伤的黄鳝剔出,同时要认真检查一下运输途中的用具是否完备.
(1)木桶装运 木桶的优点是,既可作为收购,暂养的容器,又适于车,船运输,装卸,换水等操作管理也比较方便.这样,从收购,运输到销售不需要更换容器,既省时又省力,所以通常用木桶装运.桶的规格是圆柱形,用1.2-1.5厘米厚的杉木板制成(忌用松板),高67厘米,桶口直径50厘米,桶底直径46厘米,桶外三道箍,附有两个铁耳环,以便于搬运.桶口用同样的杉木板做盖,盖上有若干条通气缝.
水温在25-30℃,加水20-25公斤为宜;天气比较闷热时,每桶的装载量应减至15-20公斤.途中的管理工作,主要是定时换水,经常搅拌.气温较高时,每隔2-3小时就需换一次水,换的水以清净的活水(如江水,河水)为最好.
(2)蒲包装运 如果黄鳝数量不多,途中时间在24小时以内,可用蒲包装运.蒲包应洗净,浸湿,每包盛装25-30公斤,再连包装入箩筐或水果篓中,加上盖,以免装运中堆积压伤.气温较高的季节,应在筐上放置冰块,以起到降温保湿的作用.在11月中旬前后,用此法装运,如果能保持湿润(不用冰块),3天左右一般不会发生死亡.
(3)机帆船装运 如果黄鳝数量较大,途中时间在24小时以内,又有水路通航时,可直接用机帆船船舱装运.黄鳝和水的比例为1:1,即1公斤黄鳝1公斤水.这种装运方法,不但运费低,而且成活率高,可达95%以上.但要注意,凡是运过柴油,汽油,桐油或当年上过桐油的船,都不能装运黄鳝.凡运过石灰,食盐,辣椒,化肥,农药等有毒或刺激性较强的物质的船,未经彻底清洗,也不可装运黄鳝.另外,每隔一定时间需赤脚下舱底部将底部的黄鳝翻上来(应事先剪去脚趾甲,避免擦伤鳝体).水质不好时,须泄出一部分水,加添新水.
涡轮增压和自然吸气的区别?
气浮设备工作原理:
气浮设备的工作原理是在一定的压力(0.35~0.45Mpa)下使适量空气与部分回流水在溶气罐内形成饱和溶气载体,经释放器骤然减压而获得大量微细气泡,迅速粘附于水中流动颗粒、乳化油、澡类和经混凝反应的絮体上,造成絮体比重小于水的状态,被强制迅浮于水面,从而获得固液分离。
在成份复杂的高难度废水处理的工艺组合时,气浮处理同时还伴附着曝气现象,降低了表面活性和有机浓度,使耗氧量大为降低,促进了废水的进一步净化,为下级处理提供了有利于达标的水质。
气浮设备主要优点:
气浮设备与一般沉淀相比,气浮净水具有以下优点:
1、单位面积产水量提高4~5倍,占地面积可减少70%。
2、水在净化中的停留时间可缩短80%,排渣方便,渣体含水率低,其体积仅为沉淀池的1/4。
3、混凝剂投加量可减少30%,可按工业生产情况随意开停,管理方便。与同类产品相比,本产品具有以下优点:
A.耗电率低,处理每吨水耗电0.1kw/h(以100T/h为例),操作简便,易于进一步自动化。
B.运行稳定,气浮性能好,捕捉能力强,进一步提高了净化效果,LSQF取消了空压机和贮气系统,消除了噪音。
C.利用回流泵的自身压力便可工作,根据不同水质情况,随时在0.35~0.45Mpa压力内可任意调出所需的不同气水比。
气浮设备的操作流程:
1、气浮机的调试:
a先将气浮池内灌满清水,开启回流泵的进、出水阀及释放阀,关掉射流器的进水和吸气阀。
b启动回流泵;
c在溶气罐注水至泵的自身压力上升到0.45——0.65MPa之间,缓慢打开射流器的进水阀,调至罐内压力于0.45——0.5MPa,微开进气阀入微量空气,使罐内压力调至0.35——0.42MPa之间。
d待溶气系统稳定后,释放器放出大量的气泡,即可准备入水运行,整个过程约须15分钟。
e正常情况下,每次开机只须按2)、4)两个步骤进行;启动回流泵待溶气系统稳定。
2、气浮设备操作:
a先打开清水箱回流泵的进、出水阀,关闭射流器的进水、出水阀和吸气阀。
b开启回流泵。
c在溶气罐注水至泵的自身压力到0.45——0.65MPa之间,缓慢打开射流器的进水阀,调至罐内压力于0.45——0.5MPa,微开进气阀入微量空气,使罐内压力调至0.30——0.42MPa之间。
d开启集水池中的提升泵向气浮机注入废水。
e在溶药捅中加入适量的混凝剂,用清水溶解后,打开溶药桶阀门,滴入混凝剂,与气浮机反应区中的废水进行混合反应。
f当气浮机开启一段时间后,气浮机有浮渣浮于水面,当浮渣达到5-10CM厚度时,启动刮渣机将浮渣刮入渣槽。
3、气浮设备关机:
a先关闭污水提升泵,停止提升废水。
b关气浮机的出水阀,但气浮机仍继续运行10-15分钟。
c刮干净气浮机内的浮渣,关闭回流泵。
气浮分离技术是指空气与水在一定的压力条件下,使气体极大限度地溶入水中,力求处于饱和状态,然后把所形成的压力溶气水通过减压释放,产生大量的微细气泡,与水中的悬浮絮体充分接触,使水中悬浮絮体粘附在微气泡上,随气泡一起浮到水面,形成浮渣并刮去浮渣,从而净化水质。
工艺流程:
原水经絮凝混合由池底中心管流入,水表面的浮渣用撇渣器收集起来,然后排入中央污泥槽,排至相匹配的污泥处理装置,沉于池底的污泥由刮泥板收集至排泥槽排出,清水由中央集水机构收集排出。絮凝好的原水是指在原水中加入絮凝药剂PAC或PAM(PAC为400~1000mg/1,PAM为PAC的1/5左右),经10~15分钟的有效地絮凝反应,形成原水。具体药量及絮凝时间、絮凝效果须由实验测定。
主要结构:
JQF型高效浅层气浮装置集凝聚、气浮、撇渣、沉淀、刮泥为一体,整体呈圆柱形,结构紧凑,池子较浅。装置主体由五大部分组成:池体、旋转布水机构、框架机构、集水机构等。进水口、出水口与浮渣排出口全部集中在池体中央区域内,布水机构、集水机构、溶气释放机构都与框架紧密连接在一起,围绕池体中心转动。本装置提供成套设备总成及控制系统,通过集中控制与分散控制相结合,以使设备达到最佳运行状态。
气浮的基本原理:
1.带气絮粒的上浮和气浮表面负荷的关系;
粘附气泡的絮粒在水中上浮时,在宏观上将受到重力G浮力F等外力的影响。带气絮粒上浮时的速度由牛顿第二定律可导出,上浮速度取决于水和带气絮粒的密度差,带气絮粒的直径(或特征直径)以及水的温度、流态。如果带带气絮粒中气泡所占比例越大则带气絮粒的密度就越小;而其特征直径则相应增大,两者的这种变化可使上浮速度大大提高。
然而实际水流中;带气絮粒大小不一,而引起的阻力也不断变化,同时在气浮中外力还发生变化,从而气泡形成体和上浮速度也在不断变化。具体上浮速度可按照实验测定。根据测定的上浮速度值可以确定气浮的表面负荷。而上浮速度的确定须根据出水的要求确定。
2.水中絮粒向气泡粘附;
如前所述,气浮处理法对水中污染物的主要分离对象,大体有两种类型即混凝反应的絮凝体和颗粒单体。气浮过程中气泡对混凝絮体和颗粒单体的结合可以有三种方式,即气泡顶托,气泡裹携和气粒吸附。显然,它们之间的裹携和粘附力的强弱,即气、粒(包括絮废体)结合的牢固程度与否,不仅与颗粒、絮凝体的形状有关,更重要的受水、气、粒三相界面性质的影响。水中活性剂的含量,水中的硬度,悬浮物的浓度,都和气泡的粘浮强度有着密切的联系。气浮运行的好坏和此有根本的关联。在实际应用中质须调整水。
3.水中气泡的形成及其特性;
形成气泡的大小和强度取决于空气释放时各种用途条件和水的表面张力大小。(表面张力是大小相等方向相反,分别作用在表面层相互接触部分的一对力,它的作用方向总是与液面相切。
(1)气泡半径越小,泡内所受附加压强越大,泡内空气分子对气泡膜的碰撞机率也越多、越剧烈。因此要获得稳定的微细泡,气泡膜强度要保证。
(2)气泡小,浮速快,对水体的扰动小,不会撞碎絮粒。并且可增大气泡和絮粒碰撞机率。但并非气泡越细越好,气泡过细影响上浮速度,因而气浮池的大小和工程造价。此外投加一定量的表面活性剂,可有效降低水的表面张力系数,加强气泡膜牢度,r也变小。
(3)向水中投加高溶解性无机盐,可使气泡膜牢度削弱,而使气泡容易破裂或并大。
4、表面活性剂和混凝剂在气浮分离中的作用和影响;
(1)表面活性物质影响:
如水中缺少表面活性物质时,小气泡总有突破泡壁与大泡并合的趋势,从而破坏气浮体稳定。此时就需要向水中投加起泡剂,以保证气浮操作中气泡的稳定。所谓起泡剂,大多数是由极性一非极性分子组成的表面活性剂,表面活性剂的分子结构符号一般用0表示,圆头端表示极性基,易溶于水,伸向水中(因为水是强极性分子);尾端表示非极性基,为疏水基,伸人气泡。由于同号电荷的相斥作用,从而防止气泡的兼并和破灭,增强了泡沫稳定性,因而多数表面活性剂也是起泡剂。
对有机污染物含量不多的废水进行气浮法处理时,气泡的分散度和泡沫的稳定性可能时是必须的(例如饮用水的气浮过滤)。但是当其浓度超过一定限度后由于表面活性物质增多,使水的表面张力减小,水中污染粒子严重乳化,表面电位增高,此时水中含有与污染粒子相同荷电性的表面活性物的作用则转向反面,这时尽管起泡现象强烈,泡沫形成稳定;但气一粒粘附不好,气浮效果变低。因此,如何掌握好水中表面活性物质的最佳含量,便成为气浮处理需要探讨的重要课题之一。
(2)混凝剂投加产生的带电絮粒:
对含有细分散亲水性颗粒杂质(例如纸浆、煤泥等)的工业废水,用气浮法处理时,除应用前述的投加电解质混凝剂进行表面电中和方法外,还可向水中投加(或水中存在)浮选剂,也可使颗粒的亲水性表面改变为疏水性,并能够与气泡粘附。当浮选剂(亦属二亲分子组成的表面活性物)的极性端被吸附在亲水性颗粒表面后,其非极性端则朝向水中,这样具有亲水性表面的物质即转变为疏水性,从而能够与气泡粘附,并随其上浮到水面。
浮选剂的种类很多,使用时能否起作用,首先在于它的极性端能否附着在亲水性污染物质表面,而其与气泡结合力的强弱,则又取决于其非极性端链的长短。如分离洗煤废水中煤粉时所用的浮选剂为脱酚轻油、中油、柴油、煤油或松油等。
更多关于工程/服务/购类的标书代写制作,提升中标率,您可以点击底部客服免费咨询:s://bid.lcyff/#/bid
我国最近的重大环境污染事故
涡轮增压发动机加速更好。
这是因为涡轮发动机的肺活量更大,肺活量大的人在运动时当然更有活力。一般涡轮增压发动机的功率可以达到相当于其排量1.3~1.5倍左右的自然吸气发动机的水平。但这只是一般程度。其实涡轮发动机3000转后的“持久力”比自然吸气发动机强。相对来说,自然吸气发动机的“持久力”如果有的话,也没那么刺激。
非卤代烃类 (含石油烃) (non-halogenated hydrocarbons)的测定
具体如下:
2015年上半年,我省各地共发生突发环境6起,按照《国家突发环境应急预案》分级标准,均属一般突发环境,并得到及时妥善处置。6起分别是:3月24日,安徽理士电源技术有限公司仓库失火次生环境污染;4月16日,安徽海容电源动力有限公司厂房化成工序失火次生环境污染;4月17日,合铜黄高速庐江段交通事故柴油泄漏次生环境污染;4月27日,沪渝高速顺安服务区交通事故盐酸泄漏次生环境污染;5月2日,铜陵县320国道九榔河大桥交通事故硫酸泄漏次生环境污染;5月8日,合武高速金寨段交通事故苯乙烯泄漏次生环境污染。
2014年4月23日4时,湖北省汉江武汉段入境断面出现氨氮浓度超标情况。23日16时30分起,武汉市的白鹤嘴水厂、余氏墩水厂、国棉水厂因出厂水质氨氮超标,先后停止供水。
2002年9月11日,贵州都匀坝固镇多杰村上游一个铅锌矿尾渣大坝崩塌,上千立方米矿渣从悬崖上直泻而下,注入山脚的范家河,沿岸被尾渣浸泡过的树木枯死,良田被矿渣掩埋,粉末状铅锌尾渣与河水混合成的黏稠泥浆经范家河径直排入清水江。事发后,下游二十多公里的清水江依然一片浑浊,人畜一时饮水困难。
云南南盘江水污染
2002年10月,云南省南盘江柴石滩以上河段突发严重水污染,造成上百吨鱼类死亡,下游柴石滩水库3亿多立方米水体受污染。因南盘江沿岸人口稠密,工农业生产集中,是云南经济较发达的区域之一,此次水污染不仅造成巨大经济损失,且社会影响十分恶劣。
2003年
三门峡水库泄出“一库污水”
2003年,因三门峡大坝上游一些企业的工业污水排放和黄河附近城镇的生活污水排放逐年增加,黄河发生有实测记录以来最严重的污染,三门峡水库泄水呈“酱油色”,水质恶化为V类,成为名副其实的“一库污水”。三门峡市区虽紧邻黄河,但市民不得不花钱购买从附近山上运来的山泉水,“守着黄河买水吃”成为三门峡市一大奇观。
2004年
四川沱江特大水污染
2004年2月底和3月初,四川化工股份有限公司第二化肥厂将大量高浓度氨氮废水排入沱江支流毗河,导致沱江江水变黄变臭,氨氮超标竟达50倍之多。污染发生后,50万公斤网箱鱼死亡,直接经济损失3亿元左右。沿江简阳、资中、内江三地被迫停水4周,影响百万群众,当地纯净水被抢购一空,当地从宜宾、成都调集消防车送水,依然无法满足居民日常用水。为缓解灾情,还从都江堰、三岔湖紧急调水稀释2000吨氨氮,但为时已晚。据专家当时测算,沱江被破坏的生态至少需要5年时间来恢复。
河南濮阳喝不上“放”
自2004年10月以来,河南省濮阳市黄河取水口发生持续4个多月的水污染,城区四十多万居民的饮水安全受到威胁,濮阳市被迫启用备用地下水源。据调查,自19年以来,濮阳市黄河取水口已连续多年遭受污染,城市饮用水源每年约有4至5个月受污染影响。
四川青衣江水污染
2004年12月下旬,由于一些造纸企业向四川乐山市青衣江偷偷排放大量工业污水,导致水面出现大量白色泡沫,并散发出一阵阵刺鼻的碱味。青衣江本是乐山市近四十万市民的饮用水源,但水质严重污染后,周边的自来水公司因生产达标饮用水的难度加大而濒临停产,当地市民面临断水危机。
2005年
重庆綦江水污染
从2005年1月3日起,因取水点被上游重庆华强化肥有限公司排放的废水所污染,导致水厂停止供水,重庆綦江古南街道桥河片区近3万居民断水两天,綦江齿轮厂也因此暂停生产。
浙江嘉兴遭遇污染性缺水危机
2005年3月中旬,浙江省嘉兴市街头出现了各类节水宣传品,要求居民们用淘米水洗菜,用洗衣水擦地,或者在抽水马桶水箱里放砖头以节约冲水量。该市居民的用水价格也从每吨1.65元涨至1.9元。调查表明,尽管嘉兴河网密集,是闻名天下的“水乡”,但因上游的过境水污染,嘉兴达标的可用水十分缺乏。
黄河水沦为“农业之害”
2005年,黄河流域一些地区的农作物出现减产甚至绝收,原因是从青海经甘肃、宁夏至内蒙古的黄河沿岸,能源、重化工、有色金属、造纸等高污染工业企业林立,废污水排放量逐年增大,大量未达标的工业废水直接排入引支渠,导致黄河沿岸部分灌溉面积近似于污水灌溉,黄河水沦为“农业之害”。
松花江重大水污染
2005年11月13日,中石油吉林石化公司双苯厂苯胺车间发生爆炸事故,造成5人死亡、1人失踪,近70人受伤。爆炸发生后,约100吨苯、苯胺和硝基苯等有机污染物流入松花江,导致江水严重污染,沿岸数百万居民的生活受到影响,吉林省松原市、黑龙江省哈尔滨市先后停水多日。顺流而下的污染甚至威胁到俄罗斯哈巴罗夫斯克边疆区,造成严重的国际负面影响。此次还暴露出信息不公开、危机处理能力不足等弊端,如哈尔滨曾出现谣言四起、抢购饮用水等恐慌场面。
事后,院调查组认定这是一起特别重大水污染责任,对12名事故责任人作出党纪、政纪处理,原国家环保总局局长解振华为此辞职。5年间,国家为松花江流域水污染防治累计投入治污资金78.4亿元。
广东北江镉污染事故
2005年12月15日,广东北江韶关段出现严重镉污染,高桥断面检测到镉浓度超标12倍多。北江是珠江三大支流之一,也是广东各市的重要饮用水源,因韶关地处北江上游,此次污染直接威胁下游近千万群众的饮水安全和成千上万企业的正常用水,部分城市自来水供应停止。经调查,事故起因是韶关冶炼厂设备检修期间违法超标排放含镉废水所致。
2006年
河北白洋淀死鱼
2006年2月和3月,素有“华北明珠”美誉的华北地区最大淡水湖泊白洋淀,接连出现大面积死鱼。调查结果显示,死鱼的主因是水体污染较重、水中溶解氧过低,最终造成鱼类窒息。据统计,河北任丘市所属9.6万亩水域受到污染,水色发黑,有臭味,网箱中养殖鱼类全部死亡,淀中漂浮着大量死亡的野生鱼类,部分水草发黑枯死。
吉林忙牛河水污染
2006年8月21日,吉林省吉林市环保局接到群众举报,忙牛河附近发生化工污染。经现场勘察,发现部分水质呈红色,并伴有少量泡沫,污染物为二甲基苯胺,并形成长约5公里的污染带。经调查,此次事故系吉林长白山精细化工有限公司向忙牛河中人为排放化工废水所致。
湖南岳阳砷污染
2006年9月8日,湖南省岳阳县城饮用水源地新墙河发生水污染,砷超标10倍左右,8万居民的饮用水安全受到威胁。经调查,造成此次污染的祸首是上游3家化工厂,因日常性排放工业污水,致使大量高浓度含砷废水流入新墙河。
四川泸州电厂重大环境污染事故
2006年11月15日,四川泸州川南电厂工程施工单位在污水设施尚未建成的情况下,开始燃油系统安装调试,造成柴油泄漏混入冷却水管道并排入长江。当天,该企业报告进入长江的柴油为0.38吨,经环保部门督查,次日再报进入长江的柴油实为16.945吨。这起事故导致泸州市城区停水,并进入重庆境内形成跨界污染。
事后,国家环保总局认定这是一起重大环境污染,泸州川南发电有限公司被处20万元人民币的经济处罚,公司相关责任人被分别处以扣减奖金、撤销职务等处罚。2007年5月15日前,四川环保局暂停审批沪州市除污染治理项目外所有新建项目。
2007年
太湖、巢湖、滇池爆发蓝藻危机
从2007年5月29日开始,江苏省无锡市城区的大批市民家中自来水水质突然发生变化,并伴有难闻的气味,无法正常饮用。原因是作为当地饮用水源的太湖出现了大面积蓝藻,这个年年侵扰太湖的“常客”,这一年来得更早、更凶。小小蓝藻一夜间打乱了数百万无锡市民的正常生活,超市内的纯净水被抢购一空,街头零售的桶装纯净水也价格猛涨。
进入6月份,巢湖、滇池也出现蓝藻。安徽巢湖西半湖出现了5平方公里左右的大面积蓝藻,随着持续高温,巢湖东半湖也出现蓝藻,威胁当地饮水安全。云南昆明滇池也因连日天气闷热,蓝藻大量繁殖。在滇池海埂一线的岸边,湖水如绿油漆一般,并伴有阵阵腥臭。
江苏沭阳水污染
2007年7月2日下午3时,江苏沭阳县地面水厂发现,短时间内,大流量的污水侵入到位于淮沭河的自来水厂取水口,水流出现明显异味。经检测,取水口的水氨氮含量为每升28毫克左右,远远超出国家取水口水质标准。由于被污染的水经处理后仍不能达到饮用水标准,城区供水系统被迫关闭,20万人口用水受到影响,整个沭阳县城停水超过40小时。
2008年
广州白水村“毒水”
2008年3月2日,广州白云区钟落潭镇白沙村41名村民在自家或在饭馆吃过饭后,不约而同出现了呕吐、胸闷、手指发黑及抽筋等中毒症状,被陆续送往医院救治。据调查,此次污染的原因是白沙村里一私营小厂使用亚硝酸盐不当,污染了该厂擅自开挖的位于厂区内的水井,而该水井的抽水管和自来水管非法私自接驳,又导致自来水污染。
云南阳宗海砷污染
2008年6月以来,云南九大高原湖泊之一的阳宗海被测出水体中的砷浓度严重超出饮用水安全标准,直接危及两万人的饮水安全。从7月8日起,沿湖周边民众及企业全面停止从中取水作为生活饮用水。9月12日,云南省决定对阳宗海实施“三禁”,即禁止饮用、禁止游泳、禁止捕捞水生产品。并决定取措施查处污染企业,启动综合治污措施,争取用3年左右使阳宗海水质恢复正常。
因这起污染,云南省对26名工作人员实施了行政问责,其中12人予以免职处分。为强化环境执法,昆明市公安局成立了环境保护分局,这一机构设置在全国尚属首次。
2009年
江苏盐城水污染
2009年2月20日,因自来水水源受到酚类化合物污染,江苏盐城市大面积断水近67小时,20万市民生活受到影响,占该市市区人口的五分之二。据调查,制造这起污染的竟是被评为当地标兵企业的盐城市标新化工厂,该厂为减少治污成本,居然趁大雨天偷排了30吨化工废水,最终污染了水源地。事后,该厂两名负责人因“投放危险物质罪”分别被判处10年和6年有期徒刑,这也是我国首次以这一罪名对环境污染作出刑事处罚。
山东沂南砷污染
2009年4月,山东沂南县亿鑫化工有限公司在未获批相关手续的情况下,非法生产阿散酸,并将生产过程中产生的大量含砷有毒废水存放在一处蓄意隐藏的污水池中。7月20日、23日深夜,趁当地降雨,该公司用水泵将含砷量超标2.7254万倍的废水排放到涑河中,造成水体严重污染。事后,三名涉案负责人被分别判刑,并被判共同赔偿国家3714万元的经济损失。
陕西汉阴尾矿库塌陷事故
2009年8月29日、30日,陕西汉阴县黄龙金矿尾矿库排洪涵洞尾部相继发生两处塌陷,约八千立方米左右尾砂泄漏。险情导致尾矿库附近的青泥河水受到严重污染,并严重威胁与其通过涵洞相连的观音河水库水质,而后者是汉阴县城老城区自来水的主要水源地。
湖南浏阳镉污染
2003年,湖南省浏阳市镇头镇双桥村通过招商引资引进长沙湘和化工厂,次年4月,该厂未经审批建设了1条炼铟生产线,并长期排放工业废物,在周边形成了大面积的镉污染,进而导致植被大片枯死,部分村民因体内镉超标出现头晕、胸闷、关节疼痛等症状,两名村民因此死亡。2009年7月29日、30日,当地上千名村民因不堪污染之害,围堵镇、派出所。事后,与制造污染有关的企业负责人、官员等受到刑事追究、停职等处理。
多地爆发儿童血铅超标
2009年8月,陕西凤翔县接受检测的1016名儿童中,共查出851名儿童血铅超标,进而引发恶性群体件。随后,湖南武冈市被查出1354名儿童血铅超标,福建上杭县被查出121名儿童血铅超标。12月下旬,广东清远市数十名儿童也被集体查出铅中毒。经调查,这些铅中毒均与当地企业的污染排放有关,重金属污染问题由此引起有关部门高度重视。
“有色金属之乡”饮水告急
2009年有调查报告披露,被称为“有色金属之乡”的湖南,选、冶炼、化工等企业多分布于湘江流域,由此导致了严重的重金属污染。多年以来,湖南的汞、镉、铬、铅排放量位居全国第一位,砷、二氧化硫和化学耗氧量(COD)的排放量居全国前列。湘江流域鱼类大幅减少,数以千亩的农田无法耕种,相当地域的鱼类、粮食、蔬菜不能食用,4000万人口的饮用水安全受到威胁。
2010年
紫金矿业铜酸水渗漏事故
2010年7月3日,福建省紫金矿业集团有限公司紫金山铜矿湿法厂发生铜酸水渗漏,9100立方米的污水顺着排洪涵洞流入汀江,导致汀江部分河段严重污染,当地渔民的数百万公斤网箱养殖鱼死亡,直接经济损失达3187.71万元人民币。但紫金矿业却将这起污染事故隐瞒9天才进行公告,并因应急处置不力,导致7月16日再次发生污水渗透。9月21日,位于茂名市的信宜紫金矿业有限公司银岩锡矿高旗岭尾矿库还发生溃坝,造成重大人员伤亡和财产损失。
事发后,当地多名官员被停职检查或责令辞职,相关企业负责人被刑事拘留。2010年10月8日,福建省环保局对紫金矿业作出罚款956.313万元人民币的行政处罚决定,创下对污染企业的最高罚款纪录。
大连新港原油泄漏
2010年7月16日下午,大连新港一艘利比里亚籍30万吨级的油轮在卸油附加添加剂时,导致陆地输油管线发生爆炸,并引起旁边5个同样为10万立方米的油罐泄漏。直到7月22日,泄漏才被基本堵死。据测算,此次事故至少污染了附近50平方公里的海域。
松花江化工桶
2010年7月28日,吉林省两家化工企业的仓库被洪水冲毁,7138只物料桶被冲入温德河,随后进入松花江。桶装原料主要为三甲基一氯硅烷、六甲基二硅氮烷等,污染带长5公里。为防止危机扩大,沿岸出动上万人拦截,城市供水管道被切断,几乎是5年前吉林石化爆炸的翻版。
河南铬废料堆积成城市毒瘤
2010年10月25日,有媒体报道,河南省在上世纪五十年代至八九十年代兴建了一批化工企业,并留下了六百多万吨废料铬渣,成堆存放在二十多个城市的周边,成为“城市毒瘤”。铬渣中含有致癌物铬酸钙和剧毒物六价铬,因这些铬渣堆大多没有防雨、防渗措施,经过几十年的雨水冲淋、渗透,已成为持久损害地下水和农田的污染扩散源。
2011年
血铅超标频发不止
2009年、2010年多地曝出的血铅超标,在2012年继续蔓延。1月,安徽怀宁县高河镇新山社区检测出228名儿童血铅超标;3月,浙江台州市路桥区峰江街道上陶村检测出172人血铅超标,其中儿童53人。浙江湖州市德清新市的海久电池股份有限公司被曝造成332人血铅超标,其中儿童99人;5月,广东省紫金县的三威电池有限公司被曝造成136人血铅超标,其中达到铅中毒判定标准的59人;9月,上海康桥地区25名儿童被测出血铅超标。
导致上述血铅超标的污染源,几乎全是蓄电池企业。环境保护部2011年3月对388家铅蓄电池企业进行督察发现,大多数中小企业存在各种环境违法问题,为此对铅蓄电池企业进行重点整治。其中因德清血铅,对湖州市实施全面区域限批。
渤海蓬莱油田溢油事故
2011年6月4日,中海油与康菲石油合作的蓬莱19-3油田发生漏油事故,截至12月29日,这起事故已造成渤海6200平方公里海水受污染,大约相当于渤海面积的7%,其中大部分海域水质由原一类沦为四类,所波及地区的生态环境遭严重破坏,河北、辽宁两地大批渔民和养殖户损失惨重。
事故发生后,中海油和康菲公司因信息披露不全、推诿卸责、处置不力等等而饱受舆论批评,索赔工作进展艰难,直到次年才有所突破,其中,国家海洋局于2012年4月27日宣布,康菲公司和中海油将支付总计16.83亿元的赔偿款,此数额创下了我国生态索赔的最高纪录。
哈药总厂陷“污染门”
2011年6月5日,中央电视台曝光哈药集团制药总厂长期违规排污:工厂周边废气排放严重超标,恶臭难闻;部分污水处理设施因检修没有完全启动,污水直排入河,导致河水变色;大量废渣要么不分地点简单焚烧,要么直接倾倒在河沟边上。对药厂相邻区域空气质量检测结果显示,硫化氢气体超标1150倍,氨气超标20倍。且这种“水陆空”立体式排污已非一日,周边居民曾多年投诉,但哈药总厂始终不愿投资解决问题。
浙江杭州水源污染
2011年6月5日上午,浙江杭州市余杭区余杭镇居民发现自来水有异味,当地水厂取水时也发现水体飘出一股类似松香水、油漆的气味。经检测,被污染的水体中出现了10种左右挥发性的苯烯类有机物质,污染源则来自青山湖附近的一个工业园区。因这起污染,当地部分地区停止供水。
云南曲靖铬渣污染
2011年8月,云南曲靖陆良化工实业有限公司将5222.38吨重毒化工废料铬渣非法倾倒,导致珠江源头南盘江附近水质受到严重污染,附近农村77头牲畜死亡,并对周围农村及山区留下长期的生态风险。
苹果公司中国代工厂被指污染环境
2011年9月,公众环境研究中心、自然之友等36家环保组织发布题为《苹果的另一面》的调查报告,披露苹果公司在中国大陆的27家疑似供应商存在严重环境问题。随后,环保组织与苹果公司展开了一系列关于净化产业链的谈判。该年10月,苹果中国江苏代工厂因污染环境被勒令停产整顿。这一引发了人们对国际大品牌环保责任的讨论。
甘肃徽县血镉超标
2011年10月23日,地处甘肃徽县的宝徽集团锌冶公司一名职工体检时查出体内血镉异常。随后对该公司869名职工的体检结果显示,共有266人血镉超标,71人住院治疗。经调查,该公司防护措施不到位是造成员工血铬异常的主要原因,相关责任人为此受到处理。
江西铜业排污祸及下游
2011年12月,江西铜业在江西德兴市下属的多家矿山公司被曝常年排污乐安河,祸及下游乐平市9个乡镇四十多万群众。乐平市的调查报告显示,自上世纪70年代开始,上游有色矿山企业每年向乐安河流域排放六千多万吨“三废”污水,废水中重金属污染物和有毒非金属污染物达二十余种。由此造成9269亩耕地荒芜绝收,1万余亩耕地严重减产,沿河9个渔村因河鱼锐减失去经济来源,当地民众重金属中毒病症和奇异怪病时有发生。而相关企业根据协议作出的赔偿金额,平均每年每人不足一元。
2012年
广西龙江河镉污染
2012年1月15日,因广西金河矿业股份有限公司、河池市金城江区鸿泉立德粉材料厂违法排放工业污水,广西龙江河突发严重镉污染,水中的镉含量约20吨,污染团顺江而下,污染河段长达约三百公里,并于1月26日进入下游的柳州,引发举国关注的“柳州保卫战”。这起污染对龙江河沿岸众多渔民和柳州三百多万市民的生活造成严重影响。截至2月2日,龙江河宜州拉浪至三岔段共有133万尾鱼苗、4万公斤成鱼死亡,而柳州市则一度出现市民抢购矿泉水情况。事发后,肇事企业的10名责任人因涉嫌污染环境罪被逮捕。
江苏镇江水污染
2012年2月3日中午开始,江苏镇江市自来水出现异味,镇江自来水公司最初的解释是“加大了自来水中氯气的投放量”,但其后两天,镇江发生了抢购饮用水风波。2月7日,镇江市承认:水源水受到苯酚污染是造成异味的主要原因。相关部门调查发现,曾停靠镇江的韩国籍“格洛里亚”号货轮有排放污染源的重大嫌疑。3月,镇江市自来水公司正式向法院起诉该货轮。
气相色谱法
方法提要
地下水和地表水样品一般结合吹扫捕集、共沸蒸馏、真空蒸馏、分液漏斗液-液萃取、连续液-液分配提取或其他适当的富集方法 (如固相萃取法等) 富集后导入 GC/FID测定,以获得适当的定量限。
柴油范围有机物 (DROs) 可以用适当的溶剂萃取法处理。
汽油范围有机物 (GROs) 可以通过吹扫捕集、自动顶空、真空蒸馏或别的适当技术导入 GC/FID。
可以使用填充柱或毛细管柱分析和检测单独的非卤代烃化合物,通过改变色谱条件以达到适当的分离特性。
熔融石英毛细管柱用于分析石油烃类。
方法用于检测各种挥发性和半挥发性非卤代烃有机化合物,可定量检测的化合物见表82.55。
表82.55 可检测化合物
续表
注:b为用此技术有足够的响应;d为通过共沸蒸馏法浓缩;ht为仅在80℃使用此方法净化分析物;
I为该技术不适用于这种分析物;pp为低的净化效率,导致高的EQLs;NA为不可用。
本法可用于分析石油烃,包括汽油类有机物(GROs)和柴油类有机物(DROs)。GROs指C6~C10范围链烃,沸程范围大概为60~170℃;DROs指C10~C28范围链烃,沸程范围大概为170~430℃。由于蒸发和生物降解等环境行为,特有的燃料种类或者多种燃料中的某种燃料的识别是很复杂的,有时需用其他更适合的方法识别GROs和DROs。
本法也可作为易挥发和半挥发有机物的筛选工具,获得半定量的数据,以防止用GC-MS定量分析时过负荷。可用自动化顶空法进样,如果已用溶剂提取法处理试样,则可用直接进样,在这种情况下可以使用单点校正法。
仪器和装置
气相色谱仪 检测器-火焰离子化检测器 (FID)
吹扫捕集导入装置。
推荐气相色谱柱:
1) 8ft × 0.1in ID 不锈钢或玻璃柱,填充表面有 1% sp-1000 的 Carbopack-B 60 /80目,或相当规格。
2) 6ft × 0.1in ID 不锈钢或玻璃柱,填充表面有正辛烷的 Porasil-C 100 /120 目 (带有化学结合相的多孔硅胶珠) ,或相当规格。
3) 30m × 0.53mm ID 熔融石英的毛细管柱,结合有 DB-Wax (或相当物质) ,膜厚 1μm。
4) 30m × 0.53mm ID 熔融石英的毛细管柱,化学结合 5% 聚甲基硅氧烷 (DB-5,SPB-5,RTx,或相当物质) ,膜厚 1.5μm。
毛细管柱是用来分析石油烃的,也可使用确认特性数据 (如色谱分离和 MDLs) 的其他色谱柱 (如 0.25~0.32mm ID 毛细管色谱柱) 。
粗径毛细管柱前应当接 1/4in 的进样口并且有针对于此柱子使用的特殊钝化衬垫设计。
5mL Luer-lok 玻璃注射器。
5mL 气密的、有针对于易挥发分析物关闭阀的注射器。
微型注射器 如 10μL 和 25μL 且带有 0.006in ID 的针 (Hamilton 702N 或相当规格)和 100μL 注射器。
试剂
试剂水 该方法中所有提到的水均指无有机物水。
甲醇 农残级。
石油或柴油 工业燃料 (燃料中低沸点的成分很快蒸发) 。
烷烃标准物质 包括一系列相应的正构烷烃类化合物,用来确立它们的保留时间(如用 C10~ C32作柴油的标准) 。
标准储备溶液 由纯的标准物质制备或者是购买有保证的溶液。当甲醇为目标分析物或在样品前处理阶段使用共沸蒸馏法时,标准溶液均不可用甲醇配制。标准溶液必须每隔6 个月重配一次,或发现问题时重配。
标准中间溶液 可以是单标或所有组分的混合物,用作进一步配制校准系列溶液或监控标准溶液。为防止易挥发组分的损失,应当存放在有最小液面上空的容器内并经常检测其降解和蒸发情况。
校准系列溶液 最少配制 5 个浓度水平的校准溶液系列,用标准中间溶液配制,可用水配制 (吹扫捕集法或直接进样) 或用二氯甲烷配制 (溶剂进样) 。其中一个校准溶液的浓度应当等于或低于定量限,其余标样的浓度应当与真实样品的预计浓度范围符合或者应当在气相色谱规定的工作范围。每一个标样都应当包含用这个方法检测的所有分析物。易挥发的有机物标样用纯水配制。
配制精密度高的标准水溶液的注意事项:
不要将超过 20μL 的甲醇为溶剂的标样注入 100mL 水中。
使用25μL Hamilton 702N 微量注射器或与之相当规格的注射器,如取甲醇为溶剂的标准时,针的几何形状的变化将会影响移入水中标样体积的可重现性。
要快速地将初级标样注入已填充溶剂的容量瓶中,注射后尽可能快地将针头移开。
混合稀释的标样时仅需上下颠倒容量瓶 3 次。
吸取容量瓶大肚部分的标准溶液 (不要用任何瓶颈处的溶液) 。
当需要稀释易挥发的有机物标样时,不要用移液管稀释标样或转移样品和含水标样。
用于吹扫捕集分析的水溶液标准不稳定,所以 1h 之后则应当丢弃,除非将标样注满小瓶密闭保存才可超过 1h 使用,最多不超过 24h。水溶液标样用作共沸蒸馏时最多可以存放 1 周,存放时将标样置于有聚四氟乙烯 (PTFE) 螺帽的密闭瓶子中,具有最小液面上空,4℃避光保存。
内标溶液 选定一个或多个内标物,所选定的内标物和分析物在分析过程中的行为应当相似,内标物应不受基质干扰的影响。一般没有单一内标物能满足所有限定条件。当用共沸蒸馏方法处理样品时,推荐使用下列内标: 2-氯代丙烯腈、六氟代 -2-丙醇和六氟代 -2-甲基 -2-丙醇。
替代物标准溶液 在处理每个试样、标准和空白时,添加一个或两个不受干扰的替代化合物,以此来监控分析系统的功能和方法的有效性。
样品的集,保存和处理
1) 挥发性有机物样参见 82.9.1 样品集、保存和制备部分。
2) 半挥发性有机物。测定半挥发性有机物用的样容器应用肥皂和水洗涤,然后再用甲醇 (或异丙醇) 冲洗。样品容器应是由玻璃或聚四氟乙烯制的,并带有聚四氟乙烯(或溶剂冲洗过的铝箔) 衬垫的螺旋盖。强酸性或强碱性样品会和铝箔反应导致样品被污染。不能用塑料容器或盖来贮存样品,因为来自塑料中的酞酸酯和其他碳氢化合物可能污染样品。应小心填装样品容器,以防止所集样品的任何部分接触到样者的手套而引起污染。不能在有尾气存在的地方集或贮存样品,如果样品与样器接触 (例如,使用自动样器) ,用试剂水通过样器并用作现场空白。
分析步骤
1) 试样导入方法。所有内标、替代物和基质添加都要在试样导入 GC / FID 系统前添加到样品中。
a.直接进样。直接用注射器将试样注射到 GC 口内。
易挥发有机物 [包含汽油范围有机物 (GROs) ]: 将含有高浓度分析物的水样、共沸蒸馏不清洁的低沸点有机物处理得到的含水浓缩物或有机溶剂废弃物注射入 GC 进样口。直接注射未浓缩的水样有很多限制,易挥发物的毒性 (TC) 达到法定限度或浓度超过10000μg /L 时才可许用该法检测。如果酒精浓度 > 24% ,也可以应用直接进样检测水样的可燃性。
半挥发性有机物 [包含柴油范围有机物 (DROs) ]: 将用分液漏斗液-液萃取或连续液-液分配提取处理得到的水样的萃取物注射入 GC 进样口。
b.吹扫捕集。
吹扫捕集分析水样。也可用甲醇(和其他易与水混合的溶剂)提取含油水样中待测物,随后用吹扫捕集法测定。通常在室温下对水样进行吹扫捕集。有时需要将水样加热吹扫以降低检测限;然而,25mL的试样在大多数情况下都能提供足够的灵敏度。
c.真空蒸馏。可用于将水样、固体样或组织样品中易挥发有机物导入GC/FID系统。
d.自动静态顶空。可用于将水样、固体样或组织样品中易挥发有机物导入GC/FID系统。
2)推荐色谱条件。
柱1:载气(He)流速40mL/min。温度程序,初始温度45℃,保持3min,以8℃/min的速度升温,从45℃升温至220℃,最终温度220℃,保持5min。
柱2:载气(He)流速40mL/min。温度程序,初始温度50℃,保持3min,以6℃/min的速度升温,从50℃升温至170℃,保持4min。
柱3:载气(He)流速15mL/min。温度程序,初始温度45℃,保持4min,以12℃/min的速度升温,从45℃升温至220℃,保持3min。
柱4(DROS):载气(He)流速5~7mL/min。尾吹气(He)流速30mL/min。进样口温度200℃,检测器温度340℃。温度程序,初始温度45℃,保持3min,以12℃/min的速度升温,从45℃升温至275℃,保持12min。
3)初始校准。对于每一种样品导入方法,建立气相色谱操作的参数,绘制相应的不同标准曲线。对于没有净化的易挥发物推荐使用内标法,内标物为六氟-2-丙醇、六氟-2-甲基-2-丙醇和2-氯丙烯腈。
a.分析单一组分分析物的外标校准步骤。对于每一个目标化合物和替代物,最少准备5个不同浓度的校准标准溶液。分取一种或几种标准储备液于容量瓶中,用适宜的溶剂稀释至刻度。其中某个外标溶液的浓度应该小于或等于要求的定量限(以预处理方法中确定的最终体积内未稀释的浓度为基础),其他校准标样的浓度应当与真实样品的预期浓度范围相对应,或者由检测器的工作范围来确定。
用与实际试样导入气相色谱相同的技术导入每个校准溶液。将峰高或峰面积响应值对进样量列表。计算每个组分分析物的校准因子(CF)。
CF=标准溶液中化合物的峰面积(或峰高)/化合物注入质量(ng)
b.DROs和GROs的外标校准步骤。用来校准的响应值表现为DROs和GROs保留时间范围内的色谱图全面积,包括含在单一峰内的未分开的复杂混合物。
对于每一类型燃料,最少准备5个不同浓度水平的校准溶液。分取一种或几种标准储备液于容量瓶中,用适宜的溶剂稀释至刻度。一种外标的浓度应该小于或等于要求的定量限(以预处理方法中确定的最终体积内未稀释的浓度为基础)。其他校准溶液的浓度应当与真实试样的预期浓度范围相对应,或者由检测器的工作范围来定。
`注意:只要有可能,应当用污染取样现场的特定燃料来配制校准溶液(例如,被怀疑已漏的油桶内残余的燃料样品)。如果这样的样品不易获得或不知晓,则使用最近购买的商用燃料。定性筛选注射和GC分析也许能识别未知燃料。
用与实际试样相同的气相色谱导入技术导入每个校准溶液。计算每种类型燃料的校准因子(CF):
CF=保留时间范围内的总面积/化合物注入质量(ng)
4)校准线性。在整个工作范围内,如果校准因子的相对标准偏差(RSD,%)小于20%,此有机物的线性可以被取,而且可以用平均校准因子取代校准曲线。
在整个工作范围内,RSD(%)如果大于20%,此有机物的线性就不能被用。可使用非线性等其他校准选择。
保留时间窗口。单一组分目标分析物以保留时间窗口为基础鉴别。DROs和GROs以每个类型燃料中的特征组分的保留时间范围为基础进行鉴别。
在建立保留时间窗口之前,一定要确定色谱系统的功能是可靠的;并且已经对被分析的试样混合物中的目标分析物和替代物的操作参数进行了优化。
在初始校准中已定义了GROs的保留时间范围。两个特殊的汽油组分(2-甲基戊烷和1,2,4-三甲基苯)可以用来建立这个范围。保留时间范围的计算基础为:保留时间窗口最低限为第一个流出组分,保留时间窗口最高限为最后一个流出组分。
在初始校准中已定义了DROs的保留时间范围。此范围的建立基础为C10和C28烷烃的保留时间。保留时间范围的计算基础为:保留时间窗口最低限为第一个流出组分,保留时间窗口最高限为最后一个流出组分。
5)校准持续确认。校准曲线和保留时间必须在每12h换班开始时检验,这是最低要求。当单一的目标分析物被分析时,检验可以通过测量含有所有目标分析物和替代物的一个或多个校准溶液(通常是中间浓度的)来完成。当石油烃被分析时,检验可以通过测量燃料标准和烃的保留时间标准来完成。强烈建议12h内不断追加分析检验标准溶液,尤其对于含有可见浓度浸油物质的试样。
如果对于任何分析物的响应值与初始校准所获得的响应值相差在±15%以内,则初始校准被认为是有效的,可以继续将初始校准所测得的CF值或RF值用于试样定量(若分析时使用共沸蒸馏作为试样导入技术,D可达±20%)。如果分析物的响应值与初始响应值相差±15%以上(共沸蒸馏为±20%),必须取校正措施重新恢复系统或者针对此化合物绘制新校准曲线。
在校准检验分析中,所有目标分析物和替代物或正构烷烃都应当符合先前已测定的保留时间窗口。如果任何分析物的保留时间不在±3σ窗口之内,必须用重建系统的校正行为或者针对此化合物准备新的校准曲线。
溶剂空白和任何方法空白应当在校准检验分析时运行,以验证实验室污染没有造成阳性。
6)气相色谱分析。试样分析顺序,以校准检验开始,接着是试样提取分析。强烈推荐12h内不断追加分析检验标样,尤其是含有可见浓度浸油物质的试样。在一批分析结束时再分析一个检验标样。当一批试样已被注射入气谱或者当保留时间或D(%)质量控制标准超标,顺序结束。如果标准超标,在重新标定和进行试样分析之前,检查气相色谱系统。所有用外标校准的分析必须包括数据质量分析(例如,校准和保留时间校准)。所有超过质控标准的标样浓度和超过校准曲线范围的试样都必须重新分析。
试样分析与校准使用的仪器条件应相同。当将吹扫捕集试样导入时,打开样品小瓶或从封闭的小瓶中取出一部分试样(于是产生顶空)都将危及易挥发试样的分析。因此,推荐准备两个平行试样进行吹扫捕集分析。如果第一个试样的分析不成功或者结果超过了方法校准范围,第二个试样可以安全贮存24h用来重新分析或稀释。共沸蒸馏所得的分馏物可分成两部分并且在分析前将其共置于4℃环境中。推荐在蒸馏24h内分析蒸馏液(最长不超过7d)。
如果试样响应超过初始校准浓度范围,必须分析稀释的试样。对于含有易挥发有机物的水样,用来稀释的必须是试样的备份,即已密封和贮存准备使用和再分析的试样。稀释萃取液使所有的峰处于合适的尺寸,因为当色谱峰不合尺寸时重叠峰可能不很明显。为保证超过100倍范围的所有峰值都在合适的尺寸范围内,计算机对色谱峰进行处理,重新给出色谱图。只要未超过校准限定都可操作。当重叠峰导致峰面积积分错误时,推荐测量峰高而不用峰面积积分。
当试样萃取物中的一个峰落入每日保留时间窗口时,单一组分分析可被暂时辨认。需要用第二根色谱柱或GC/MS证实。由于火焰离子化检测器是非选择性的,所以强烈推荐使用GC/MS定性单一组分分析物,除非可获得支持定性的历史数据。
对于石油烃分析,一般不需要第二根色谱柱证实。然而,如果分析有干扰,则要求使用第二根GC柱分析确认,也要确认样品烃落在初始校准所建立的保留时间范围内。
注意:燃料尤其是汽油,由于它们固有的挥发性致使鉴定是复杂的。燃料的早期洗提化合物显现出很强的挥发性,取样后若不马上用塞子塞住,极易风蚀。在汽油的色谱图中,汽油极易挥发的部分组成了50%的重要峰面积。这一小部分很少能在环境样品或低浓度的有关汽油残余物色谱图中显现。
每12h通过复测空白、标准和重份试样以检查全分析系统的状态。需校正严重的拖尾峰,峰拖尾问题经常由色谱柱的活性部位、气相色谱的冷部位、检测器的操作或者系统的泄露导致。
7)计算。试样中每个分析物的浓度可通过吹扫或注射标准的量计算。标准的量可以用校准曲线或从初始曲线获得的CF或RF得到色谱峰的响应值计算。
尽管汽油和柴油含有的多种混合物能在GC/FID色谱图中有较好的分辨率,但两种燃料都含有太多其他组分,这些组分不能被色谱分辨。这些未分辨的复杂混合物导致色谱图中的“巅峰值”,形成了这些燃料的特征。另外,尽管分离的色谱峰在定性特定的燃料类型时很重要,但未分离的色谱峰的峰面积可能占总响应面积的大部分。
为了分析DROs,将C10和C28的所有峰面积加和。这个面积由C10和C28保留时间范围内所有基线凸起部分构成。
分析DROs使用的气相色谱条件会导致严重的柱流失,同时导致基线上升,所以应该在测DROs气相色谱图的面积时适当的减去柱流失。在分析试样中的DROs时,每12h换班时分析二氯甲烷空白,用测定试样的方式测量该色谱图峰面积。先通过DROs保留时间的范围制定水平的基线,然后将该面积值从已测量的试样面积中减去,所得面积之差按下式计算出DROs的浓度。
a.外标法校准-线性校准模型:
岩石矿物分析第四分册与环境调查分析技术
式中:ρS为试样中目标分析物的浓度,μg/L或ng/mL;AS为试样中分析物的峰面积(或峰高);Vt为试样浓缩液的总体积(μL),吹扫-捕集法分析中不存在Vt值,因此设定为1;CF为为初始校准的校准因子,每ng的面积值(或峰高);D为试样或试样提取液分析前的稀释因子,试样品没有稀释时D=1,量纲为一;Vi为提取液进样体积(μL),通常水样和校准标准品的进样体积应该相同,对于吹扫-捕集分析法不存在Vi,因此取值为1;如果计算校准因子时使用了浓度单位,则在此方程式中不使用Vi;VS为水样或吹扫体积,mL。
如果使用吹扫-捕集方法,样品的甲醇提取液加入到了水中进行测定。
如果使用不通过原点的线性校准,可以用最小二乘法做线性回归,得到回归方程。根据面积响应值(y)、斜率(a)和截距(b)计算测定溶液中分析物的浓度,然后换算为原样中的浓度。
对于吹扫-捕集分析法,若吹扫进样前未对试样进行稀释,则进入系统的样品中分析物的浓度与原始浓度相同。
b.内标法校准-线性校准。水样中每个分析物的浓度按下式计算:
岩石矿物分析第四分册与环境调查分析技术
式中:ρS为试样中目标分析物的浓度,μg/L或ng/mL;ρiS为测定液中内标物的浓度,μg/L或ng/mL;AS为试样中分析物的峰面积(或峰高);AiS为内标物的峰面积(或峰高);Vt为试样浓缩液的总体积(μL),吹扫-捕集法分析中不存在Vt值,因此设定为1;CF为为初始校准的校准因子,每ng的面积值(或峰高);D为试样或试样提取液分析前的稀释因子,如果试样品没有稀释,D=1,量纲为一;Vi为提取液进样体积(μL),通常试样和校准标准的进样体积相同,对于吹扫-捕集法不存在Vi,故取值为1;如果计算校准因子时使用了浓度单位,则在此方程式中不使用Vi;RF为初始校准的平均响应因子,与外标法的校准因子不同,响应因子量纲为一;VS为水样或吹扫体积,mL。
c.非线性校准曲线的计算。当使用非线性曲线校准时,非线性方程必须变形后,求解提取液或吹扫体积中分析物浓度,然后将提取液中分析物浓度换算成试样中分析物的浓度。
为了分析DROs,将分布在2-甲基戊烷和1,2,4-三甲基苯之间所有的峰面值相加,使用上述方程式计算GROs浓度。GROs分析中通常不需要减去柱流失。
计算公式涵盖了外标校准和内标校准、直线校准曲线和非直线校准曲线。
8)筛选。为了减少GC/MS分析高度污染样品造成的仪器停工期,可用本法的单点校准进行筛选。
与GC/MS连接的进样设备配置同样可用于GC/FID或其他配置。
建立起稳定的系统响应和稳定的色谱保留时间,分析GC/MS校准标准的最高点。
分析水样或水样萃取液时,当目标待测物浓度超过校准曲线高限时,且在相同保留时间没有其他化合物流出,比较试样和最高浓度标准中分析物的峰高,计算试样中分析物的浓度。然而与GC/MS系统相比,FID对卤化物反应不太灵敏,因此上述比较方法并不绝对正确。
为了确定仪器响应和气相色谱保留时间的稳定性,最高点标准应该最少每隔12h分析一次,但是对于筛选不要求做质量检测。
9)仪器维护。注入废弃物试样的萃取液通常会在注射口区域、分流器(分流进样时)和色谱柱头留有高沸点的剩余物,该剩余物影响一些气相色谱分析性能(例如,残余物峰值、保留时间变化、分析物降解等),因此仪器维护非常重要。分流器中残余物累积可能迫使气流拐弯,由此改变分流比。如果这种情况在分析时发生,定量数据有可能不准确。适当的清理技术使问题最小化,质量检测设备将显示何时需要仪器维护。
推荐气相色谱仪维护。
分流装置的连接:连接双柱可使用压力适应Y形的玻璃分流装置或者是Y形熔凝石英的连接器,清洁并将分流装置脱活或更换用洁净脱活的分流器。切除柱子靠近进样口一端的几英寸(最多1英尺)。根据生产商的说明,拆下柱子和用溶剂反向冲洗进样口。如果这些步骤不能消除降解问题,有必要对进样口金属主体进行脱活处理或更换柱子。
柱子冲洗:柱子应该用几倍柱体积的适当溶剂冲洗。极性和非极性溶剂都可使用,根据样品残余物的性质决定,第一次用水冲洗,接着用甲醇和丙酮,最后用二氯甲烷冲洗。有时只用二氯甲烷冲洗。为了使固定相中的试样残留物转入溶剂,柱子内应该注满二氯甲烷,保持过夜;然后用新鲜的二氯甲烷冲洗柱子,再排干,室温下用超纯的氮气流干燥柱子。
质量控制
在每批试样分析过程中都应包括方法空白、基质添加、重复样和质量控制样。
如果估计试样中含有目标分析物,要使用一个基质添加样和一个未添加基质的实际试样重复分析。若估计试样中不含有目标分析物,则应使用一个基质添加样和一个基质添加重复样。
分析每批试样时,都应分析一个实验室质量控制样(LCS)。LCS含有相似于试样的基质成分,与试样基质具有相同质量或体积。该LCS用相同的待测化合物、同样浓度添加作为基质添加样。当添加基质分析结果显示潜在的问题由试样基质本身产生时,LCS结果可用来校验实验室用的清洁基质的分析结果。
应评价每个试样中的替代物回收率。
方法性能
水基质中使用共沸蒸馏的挥发性有机物方法检出限见表82.56。
表82.56 共沸蒸馏提取水样中挥发性有机物的方法检出限
续表
色谱图见图82.20~图82.24。
图82.20 300×10-6汽油标准色谱图
图82.21 30×10-6柴油标准色谱图
图82.22 30×10-6柴油标准色谱图在C10~C18之间的基线
图82.23 使用共沸蒸馏法提取试剂水中挥发性化合物色谱图(混合物1)
图82.24 使用共沸蒸馏法提取试剂水中挥发性化合物色谱图(混合物2)
注意事项
1)当分析挥发性有机物时,样品在运输和贮存过程中可能被穿过容器隔膜的外界挥发性有机物(尤其是含氯氟烃和二氯甲烷)污染。准备一份纯水作空白样品,使其经过取样和后续的贮存和处理操作过程,用以监测样品污染。
2)高浓度和低浓度试样的连续分析可能导致高浓度试样的残余物对后续低浓度试样的污染。为了降低这种污染,在分析不同试样时必须先用适当的溶剂将进样针或吹扫装置洗净。分析非常规浓度的试样后都应分析溶剂空白,以防止仪器中残留的试样污染后续试样。
3) 清洗器皿时,先用洗涤液洗涤,再用蒸馏水冲洗,接着放置于 105℃ 的烘箱中烘烤。清洗进样针或自动进样器时,用适当的溶剂冲洗沾有试样的表面即可。
所有的玻璃器皿都必须认真的清洗。玻璃器皿尽可能用完后立即用最后使用过的溶剂冲洗,接下来应当用含有洗涤剂的热水洗涤,再用自来水和纯水冲洗。最后晾干玻璃器皿后放置于 130℃烘箱中烘几小时,或用甲醇冲洗后晾干,存放在清洁环境中。
4) 火焰离子化检测器 (FID) 是非选择性检测器,可能存在很多干扰分析的非目标化合物。
参考文献和参考资料
地下水质检验方法 (DZ/T 0064—1993) [S].1993.北京: 中国标准出版社
何淼,饶竹 .2008.圆盘固相萃取富集-气相色谱法测定地表水中有机氯和有机磷农药 [J].岩矿测试,27 (1) : 12-16
何淼,饶竹,苏劲,黄毅 .2007.GDX -502 树脂富集高效液相色谱法测定地表水中酚类化合物 [J].岩矿测试,26 (2) : 101 -104
黄毅,饶竹.2009.吹扫捕集气相色谱-质谱法测定全国地下水调查样品中挥发性有机污染物[J].岩矿测试,28 (1) : 15 -20
李松,饶竹,宋淑玲 .2008.全国地下水调查中 12 种半挥发性必检组分的测定 [J].岩矿测试,27 (2) :91-94
李松,饶竹.2009.地下水中12 项半挥发性有机污染物测定的质量控制 [J].岩矿测试,28 (2) : 157 -160
刘风枝,刘潇威 .2007.土壤和固体废弃物监测分析技术 .北京: 化学工业出版社
饶竹,李松,佟柏龄,等 .2004.顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物 [J].岩矿测试,23 (2) :-101
生活饮用水卫生标准 释义 (GB 5749—2006) [M].2007.北京: 中国标准出版社
生活饮用水标准检验方法 微生物指标 (GB/T 5750.12—2006) [S].2007.北京: 中国标准出版社
生活饮用水标准检验方法 有机物综合指标 (GB/T 5750.7—2006) [S].2007.北京: 中国标准出版社
生活饮用水标准检验方法 (GB/T 5750.10—2006) [S].2007.北京: 中国标准出版社
王若苹 .2005.固相微萃取-毛细管气相色谱法快速同步分析水中硝基苯类及氯苯类化合物 [J ].中国环境监测,21 (6) : 15 -19
魏复盛 .2002.水和废水监测分析方法 第四版 .北京: 中国环境科学出版社
谢原利,吴瞻英,饶竹,等 .2008.气相色谱/负化学电离质谱测定地下水中多氯联苯 [J].水文地质地质工程地质,35 (增刊) : 301 -304
张兰英,饶竹,刘丽娜 .2008.环境样品前处理技术 〔M〕.北京: 清华大学出版社
US EPA Method 8015D,Nonhalogenated Organics Using GC /FID [S] .Revision 4 2003
US EPA Method 8081B,Organochlorine Pesticides by Gas Chromatography [S]
US EPA Method 8260C,Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography /Mass Spectrometry (GC /MS) [S]
US EPA Method 8310,Polynuclear Aromatic Hydrocarbons [S]
本章编写人: 耗氧量和生化需氧量测定,刘晓雯 (天津市地矿局测试中心) 。微生物等测定,田来生、齐继祥(中国地质科学院水文地质环境地质研究所) ,有机污染物测定,饶竹 (国家地质实验测试中心) 。
声明:本站所有文章资源内容,如无特殊说明或标注,均为采集网络资源。如若本站内容侵犯了原著者的合法权益,可联系本站删除。